电极电位的产生:参比电极通常由金属及其难溶盐(或金属离子溶液)组成。以常用的饱和甘汞电极为例,它由汞、氯化亚汞(甘汞)和饱和氯化钾溶液构成。在电极表面,由于汞与氯化亚汞之间的氧化还原平衡,会在电极与溶液界面处形成一个稳定的电位差,这个电位差就是该参比电极的电极电位。提供稳定电位基准:当参比电极与待测电极组成电池回路时,无论待测电极的电位如何变化,参比电极的电位都保持相对稳定。这是因为参比电极中的化学反应处于平衡状态,且其溶液中相关离子浓度保持恒定。
在温度和离子活度稳定的情况下,参比电极的电位就稳定不变。这样,通过测量电池的电动势,就可以得出待测电极相对于参比电极的电位差,从而得到待测电极的电位。
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